Ringspaltung cyclischer Azoverbindungen, VI. Photolyse von 8‐Oxo‐8H‐chinazolino[3.2‐c]1.2.3‐benzotriazin Darstellung neuer Diazocine

Bei der Photolyse des 8‐Oxo‐8 H ‐chinazolino[3.2‐ c ]1.2.3‐benzotriazins ( 1 ) in indifferenten Lösungsmitteln entsteht 11‐Oxo‐11 H ‐benz[3.4]azeto[2.1‐ b ]chinazolin ( 2 ) und über das in Lösung sowohl spektroskopisch als auch durch Abfangreaktionen nachgewiesene 5‐Oxo‐5 H ‐benz[3.4]azeto[1.2‐ a ]chinazolin ( 6 ) Diphenylamin‐dicarbonsäure‐(2.2′)‐imid ( 7 ). In Gegenwart nucleophiler Agenzien bilden sich unter denselben Photolysebedingungen aus 6 die benzokondensierten substituierten Diazocine 7, 13 und 15 . HMO‐Berechnungen für 2 und 6 ergeben mit den strukturverwandten Heterocyclen A–C und A'–C' eine gute Korrelation zwischen p C=O −π ‐Bingungsordnung und Carbonylwellenzahlen und vermögen die bevorzugte Addition von Nucleophilen an die C=N‐Doppelbindung von 6 im Vergleich zur C=N‐Doppelbindung von 2 zu erklären.