Premium
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 69. Reaktionen aromatischer Nitriloxide mit Azodicarbonester und verwandten Verbindungen
Author(s) -
Blaschke Heinz,
Brunn Erwin,
Huisgen Rolf,
Mack Wilhelm
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050909
Subject(s) - chemistry , benzonitrile , diethyl azodicarboxylate , isomerization , medicinal chemistry , nitrile , ether , organic chemistry , triphenylphosphine , catalysis
Benzonitriloxid vereinigt sich mit Azodicarbonsäure‐ dimethylester in Äther bei –20° zum farblosen Cycloaddukt 4 , dem ersten 1.2.3.5‐Oxatriazolin‐Abkömmling. In Lösung erleidet 4 eine Ringöffnung mit CO 2 CH 3 ‐Wanderung zum O ‐Methoxycarbonyl‐oxim des Benzoylazo carbonsäure‐methylesters ( 6 ). Bei der Reaktion mit Azodicarbonsäure‐ diäthylester geht das Cycloaddukt, da ätherlöslich, sogleich die Isomerisierung zu 7 , ein. Die Azoverbindungen 6 und 7 lagern erneut Benzonitriloxid an, wobei aus einer entsprechenden Umlagerung die symm. Azodibenzoyl‐bis‐[O‐alkoxycarbonyl‐oxime] ( 14 und 15 ) hervorgehen. — Analoge Reaktionen des 4‐Chlor‐, 4‐Nitro‐ und 3‐Nitro‐benzonitriloxids werden beschrieben. — Benzonitriloxid tritt mit Phenyl‐benzoyl‐diimid zu N α . N β ‐Dibenzoyl‐phenylhydrazin, mit Benzoylazo‐carbonsäureester zu N α . N β ‐Dibenzoyl‐hydrazin‐carbonsäureester in ungeklärter Reaktion zusammen.