1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 69. Reaktionen aromatischer Nitriloxide mit Azodicarbonester und verwandten Verbindungen

Benzonitriloxid vereinigt sich mit Azodicarbonsäure‐ dimethylester in Äther bei –20° zum farblosen Cycloaddukt 4 , dem ersten 1.2.3.5‐Oxatriazolin‐Abkömmling. In Lösung erleidet 4 eine Ringöffnung mit CO 2 CH 3 ‐Wanderung zum O ‐Methoxycarbonyl‐oxim des Benzoylazo carbonsäure‐methylesters ( 6 ). Bei der Reaktion mit Azodicarbonsäure‐ diäthylester geht das Cycloaddukt, da ätherlöslich, sogleich die Isomerisierung zu 7 , ein. Die Azoverbindungen 6 und 7 lagern erneut Benzonitriloxid an, wobei aus einer entsprechenden Umlagerung die symm. Azodibenzoyl‐bis‐[O‐alkoxycarbonyl‐oxime] ( 14 und 15 ) hervorgehen. — Analoge Reaktionen des 4‐Chlor‐, 4‐Nitro‐ und 3‐Nitro‐benzonitriloxids werden beschrieben. — Benzonitriloxid tritt mit Phenyl‐benzoyl‐diimid zu N α . N β ‐Dibenzoyl‐phenylhydrazin, mit Benzoylazo‐carbonsäureester zu N α . N β ‐Dibenzoyl‐hydrazin‐carbonsäureester in ungeklärter Reaktion zusammen.