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Die Druck‐ und Temperaturabhängigkeit der trans/cis ‐Isomerisierungsreaktion des Diaquo‐dioxalato‐chrom(III)‐Anions in binären wäßrigen Lösungen
Author(s) -
Conze ErnstGünter,
Stieger Helmut,
Kelm Hartwig
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050726
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Reaktionsgeschwindigkeit der trans / cis ‐Isomerisierung des Diaquo‐dioxalato‐chrom(III)‐Anions wurde in binären wäßrigen Lösungen im Druckbereich von 1 bis 2500 at bei 25° und im Temperaturbereich von 15 bis 40° bei 1 at gemessen. Hiernach beträgt das Aktivierungs‐volumen der unkatalysierten Reaktion in Wasser und wäßrigem Methanol oder wäßrigem Dioxan − 16 ± 1 ccm/Mol und für den durch Ca(NO 3 ) 2 bzw. HClO 4 katalysierten Reaktionsweg in Wasser − 9.8± 1 ccm/Mol bzw. − 5.4± 1 ccm/Mol. Die Aktivierungsenthalpien bzw. ‐entropien betragen in Wasser 18.1± 0.5 kcal/Mol bzw. − 14.8 ± 1.0 cal/(Mol·Grad) und für die wäßrigen Gemische mit 50% organischer Komponente 20.6 ± 0.5 kcal/Mol bzw. − 9.7 ± 1.0 cal/(Mol·Grad). Die Aktivierungsgrößen werden im Rahmen eines Ringöffnungsmechanismus diskutiert und machen die Beteiligung von Wassermolekülen wahrscheinlich.