Synthesen mit Enaminen, XVIII. Acylierungen und Cycloadditionen an makrocyclischen Enaminen und Acyl‐enaminen

1‐Morpholino‐cyclododecen‐(1) ( 1 ) reagiert mit Carbonsäurechloriden bzw. Ketenen in Abhängigkeit von deren Struktur zum 2‐Acyl‐enamin 3 sowie zum Enaminoenolester 6 und/oder über 2 + 2‐Cycloaddukte 4 zu 1‐Morpholino‐cyclotetradecenonen 5 . Dipolare Zwischenstufen 15 werden wahrscheinlich gemacht. Phenylisocyanat und ‐isothiocyanat liefern mit 1 die normalen Acylderivate 26 und 27 , Sulfen die Cycloaddukte 30 – 32 . Die neu synthetisierten makrocyclischen Enaminoketone 5 , 36 – 38 reagieren in Abhängigkeit von der Ringgröße, den 2‐Substituenten und dem Partner als vinyloge Säureamide oder als Enamine. Sie bilden mit Sulfen δ‐Sultone ( 42 , 43 ) bzw. Vierringsulfone ( 41 ), mit Keten und Diketen α‐Pyrone ( 44 , 48 ), mit dimerem Methylketen γ‐Pyrone ( 49 ).