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Photochemie β.γ‐ungesättigter Ketone, IV. Photoisomerisierung von Bicyclo[2.2.1]hepten‐(5)‐on‐(2)‐Derivaten
Author(s) -
Ipaktschi Junes
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050607
Subject(s) - chemistry , ketone , medicinal chemistry , bicyclic molecule , stereochemistry , organic chemistry
Abstract Bei der Photolyse der β.γ‐ungesättigten Ketone 1, 5 und 11 wird aus dem singulett‐angeregten n‐π * ‐Zustand eine [1.3]‐sigmatrope Acylwanderung zu den Cyclobutanonen 2, 7 und 13 beobachtet. Bei der durch Aceton sensibilisierten Belichtung erfolgt dagegen eine aus einem triplett‐angeregten Zustand ausgelöste [1.2]‐Acylwanderung, die zu den Cyclopropylketonen 3, 10 und 20 führt. Der Vergleich mit den entsprechenden Reaktionen von 25a und b zeigt, daß dieser zweite Reaktionstyp aus dem 3 (π‐π * )‐Zustand erfolgt. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.