Photochemie β.γ‐ungesättigter Ketone, IV. Photoisomerisierung von Bicyclo[2.2.1]hepten‐(5)‐on‐(2)‐Derivaten

Bei der Photolyse der β.γ‐ungesättigten Ketone 1, 5 und 11 wird aus dem singulett‐angeregten n‐π * ‐Zustand eine [1.3]‐sigmatrope Acylwanderung zu den Cyclobutanonen 2, 7 und 13 beobachtet. Bei der durch Aceton sensibilisierten Belichtung erfolgt dagegen eine aus einem triplett‐angeregten Zustand ausgelöste [1.2]‐Acylwanderung, die zu den Cyclopropylketonen 3, 10 und 20 führt. Der Vergleich mit den entsprechenden Reaktionen von 25a und b zeigt, daß dieser zweite Reaktionstyp aus dem 3 (π‐π * )‐Zustand erfolgt. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.