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Untersuchungen zur Glykosidsynthese, V. Reaktionsprodukte und Stereospezifität der Glucosylierung in Gegenwart unlöslicher Silbersalze in Diäthyläther
Author(s) -
Wulff Günter,
Röhle Gerhard,
Schmidt Ulrich
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050404
Subject(s) - chemistry , orthoester , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract Bei der Umsetzung von α‐Acetobromglucose mit Alkoholen (z. B. Cholesterin) in Diäthyläther in Gegenwart von Silber‐4‐hydroxy‐valerat, von Ag 2 O oder von Ag 2 CO 3 traten in allen Fällen neben dem entsprechenden 2.3.4.6‐Tetra‐ O ‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosid (z. B. 2a ) in geringerer Menge die Alkoholacetate (z. B. Cholesterinacetat), die Orthoester (z. B. 4 ) und die 3.4.6‐Tri‐ O ‐acetyl‐β‐ und ‐α‐D‐glucopyranoside (z. B. 2b und 5a ) auf. Die Umsetzung zum 2.3.4.6‐Tetra‐ O ‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosid verläuft stereospezifisch. Auch Verbindungen mit nicht zur Nachbargruppenbeziehung befähigten Gruppen, wie die beiden anomeren Bromide 9 und 10 , liefern unter Walden ‐Inversion die Glykoside von jeweils entgegengesetzter Konfiguration. Inversion wurde auch beim Einsatz von L‐1‐Methyl‐heptylbromid anstelle einer Halogenose beobachtet.