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Desaminierungsreaktionen, XII tert.‐Butylallyldiazonium‐Ionen und tert.‐Butylallylkationen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Urbach Hansjörg
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050315
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , carbonium ion , methanol , ion , organic chemistry
1‐tert.‐Butyl‐allylkation ( 10 ), erzeugt durch Ringöffnung von 2‐tert.‐Butyl‐cyclopropyldiazonium‐Ion ( 6 ), reagierte mit Methanol/Methylat zu 5‐Methoxy‐2.2‐dimethyl‐penten‐(3) ( 12 ) und 3‐Methoxy‐2.2‐dimethyl‐penten‐(4) ( 13 ) im Verhältnis 1.57–1.38 : 1, ferner unter Umlagerung zu 2‐Methoxy‐2.3‐dimethyl‐penten‐(4) ( 14 ) (Ausb. 7–9%). 3‐tert.‐Butyl‐allyldiazonium‐Ion ( 18 ) lieferte 12 und 13 im Verhältnis 4.55–5.56 : 1, 1‐tert.‐Butyl‐allyldiazonium‐Ion ( 21 ) im Verhältnis 2.18–1.82 : 1. Die Produktverhältnisse und die Ausbeuten an 14 zeigen, daß Allylkationen an den Reaktionen von 21 stärker beteiligt sind als an denen von 18 ; mit steigender Methylat‐Konzentration nimmt der Carbonium‐Ionen‐Anteil in beiden Fällen ab.