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Desaminierungsreaktionen, XI Methylallyldiazonium‐Ionen und Methylallylkationen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Urbach Hansjörg
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050314
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract 1‐Methyl‐allylkationen ( 6 ), erzeugt durch Ringöffnung von trans ‐2‐Methyl‐cyclopropyldiazonium‐Ionen ( 2 ), reagierten mit Methanol/Methylat zu 1‐Methoxy‐buten‐(2) ( 8, 10 ) und 3‐Methoxy‐buten‐(1) ( 9 ) im Verhältnis 0.60:1, unabhängig von der Methylat‐Konzentration. 1‐Methyl‐allyldiazonium‐Ionen ( 14 ) lieferten die gleichen Produkte im Verhältnis 0.41 bis 0.49 : 1, 3‐Methyl‐allyldiazonium‐Ionen ( 13 ) im Verhältnis 1.88–2.90:1. Die Abhängigkeit von der Methylat‐Konzentration macht eine S N 2‐Substitution bei 13 wahrscheinlich; die Unterschiede zwischen 2 und 14 sind hiermit jedoch nicht zu erklären. Aus dem Buten‐(3)‐yldiazonium‐Ion ( 18 ) entstanden neben Butenyl‐, Cyclobutyl‐ und Cyclopropylmethylderivaten 8 und 9 im Verhältnis 0.2:1. Hier könnte eine H‐verbrückte Zwischenstufe der Wasserstoff‐verschiebung für das Produktverhältnis verantwortlich sein.