Premium
Transanulare Umlagerungen von Cyclodecinylderivaten
Author(s) -
Hanack Michael,
Harding Charles E.,
Derocque JeanLuc
Publication year - 1972
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19721050207
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , boron trifluoride , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Abstract Cyclodecin‐(5)‐yl‐[ p ‐nitro‐benzoat] ( 1c ) solvolysiert in wäßr. Äthanol unter transanularer Beteiligung der Dreifachbindung etwa 20mal schneller als cis ‐Cyclodecen‐(5)‐yl‐[ p ‐nitro‐benzoat] (6). Als einziges Reaktionsprodukt wird 1‐Oxo‐decalin ( 5 ) erhalten. Die hohe Umlagerungstendenz von Cyclodecinylderivaten wird auch an verschiedenen anderen Reaktionen nachgewiesen: Cyclodecin‐(5)‐ol‐(1) ( 1b ) wird mit äthanol. Salzsäure quantitativ zu 5 isomerisiert, Cyclodecin‐(5)‐yl‐amin ( 1d ) reagiert mit salpetriger Säure unter teilweiser Umlagerung ebenfalls zu 5 . Cyclodecin‐(5)‐on‐(1) ( 4 ) wird mit Mineralsäuren sowie mit Bortrifluorid in 1‐Oxo‐Δ 4a(8a) ‐octalin ( 14 ) umgelagert. Über vergleichende Versuche an 1‐Methylheptin‐(5)‐yl‐Verbindungen ( 7 ) wird berichtet.