Pyrazolo[1.5‐ c ]pyrimidin — ein neues heterocyclisches System

Dehydracetsäure reagiert mit Thiosemicarbazid, Semicarbazid sowie Aminoguanidin in konzentrierter Salzsäure zu 7‐Thioxo‐6.7‐dihydro‐( 11a ), 7‐Oxo‐6.7‐dihydro‐( 11b ) bzw. 7‐Amino‐2.5‐dimethyl‐pyrazolo[1.5‐ c ]pyrimidin ( 11c ). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert und für bestimmte Teilschritte bewiesen. Die Pyrazolo [1.5‐ c ]pyrimidine 11 können theoretisch in drei tautomeren Formen existieren. Um eine Zuordnung zu einer dieser Formen zu treffen, wurden zunächst Alkylierungsversuche vorgenommen. Die Konstitution der dabei erhaltenen N ‐oder X ‐Alkylderivate (X = O, S und NH) wurde mit Hilfe der NMR‐ und Massenspektren bewiesen. Durch UV‐Spektrenvergleich zwischen Ausgangsverbindung und alkyliertem Produkt wurde bestimmt, in welcher tautomeren Form 11a , 11b und 11c vorliegen. Ferner wurden mit Hilfe der Spinentkopplungstechnik die Protonensignale aller dargestellten Verbindungen zugeordnet. Vom 2.5‐Dimethyl‐pyrazolo[1.5‐ c ]pyrimidin ( 19 ) wurden nach dem CNDO‐Verfahren π‐Bindungsordnungen und Ladungsdichten berechnet.