Premium
C ‐Nitrosierungen über Silyl‐Derivate
Author(s) -
Birkofer Leonhard,
Franz Manfred
Publication year - 1971
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19711041009
Subject(s) - chemistry , trimethylsilyl , medicinal chemistry , silylation , trifluoroacetic acid , pyrazole , amide , formic acid , nitro , hydrolysis , organic chemistry , catalysis , alkyl
3(5).4‐Bis‐trimethylsilyl‐pyrazol ( 1 ) und 4‐Trimethylsilyl‐pyrazol ( 2 ) werden mit Natriumnitrit in Gegenwart von Trifluoressigsäure zu 4‐Nitroso‐pyrazol ( 3 ) nitrosiert. Ebenso bildet sich 3 aus 1 und Äthylnitrit/Trifluoressigsäure bzw. Isoamylnitrit//Ameisensäure. Mit Isoamylnitrit allein werden bei höherer Temperatur 2 zu 3 , 1 zu 3(5)‐Nitroso‐4‐trimethylsilyl‐pyrazol ( 5 ) und 3 sowie 3(5)‐Trimethylsilyl‐pyrazol ( 4 ) zu 3(5)‐Nitroso‐pyrazol ( 6 ) und 3 umgesetzt. Die Nitrosopyrazole 3 , 5 und 6 lassen sich leicht zu den entsprechenden Nitroverbindungen oxydieren. — Die saure Hydrolyse von 5 und von 3(5)‐Nitro‐4‐trimethylsilyl‐pyrazol ( 7 ) führt zu 6 bzw. zu 3(5)‐Nitro‐pyrazol ( 8 ). — Trimethylsilyl‐benzol und p ‐Trimethylsilyl‐toluol ergeben mit Alkylnitrit//Trifluoressigsäure Nitrosobenzol bzw. p ‐Nitrosotoluol.