Heterocyclisierungen, IX Darstellung von Pyrazolo‐, Triazolo‐, Oxazolo‐ und Thiazolo‐ s ‐triazinen mit Brückenkopf‐Stickstoff sowie eines N‐Äthoxycarbonyl‐isopurins

Aminoazole ( 1 , 9 ) addieren gewöhnlich Äthoxycarbonyl‐ oder Benzoyliso(thio)cyanat spontan am Ring‐N bzw. an der exocyclischen Aminogruppe (→ 2, 4, 6, 10, 13 ). Dagegen lagern 1 , 9 in Gegenwart von basischen Katalysatoren, 2‐Amino‐oxazolin und 2‐Amino‐thiazolin ( 15a, b ) ohne Katalysator, das Iso(thio)cyanat zwischen den cyclischen und den Aminstickstoff ein, wobei Azolo‐triazine ( 3a, 8a, 11a, 16a, b ) mit Brückenkopfstickstoff gebildet werden. Enthält der Ring eine Estergruppe benachbart zu der Aminogruppe, so wird das Isothiocyanat zwischen diese beiden Gruppen eingebaut, und es entsteht ein Azolo‐pyrimidin‐ N ‐carbonsäureester ( 28 ). 5‐Amino‐tetrazol ( 17 ) und 2‐Amino‐benzimidazol ( 22 ) dagegen werden durch die Senföle dieser Reihe unter HSCN‐Abspaltung an der Aminogruppe carboxyliert bzw. benzoyliert (→ 20, 21, 23 ).