Die Photochemie des 6.6‐Dimethoxy‐bicyclo‐[2.2.1]hepten‐(2)‐ons‐(5)

Bei der Bestrahlung mit UV‐Licht unterliegt 6.6‐Dimethoxy‐bicyclo[2.2.1]hepten‐(2)‐on‐(5) ( 1 ) aus einem angeregten Singulett‐Zustand einer reversiblen Photoisomerisierung zu 6.6‐Dimethoxy‐bicyclo[3.2.0]hepten‐(2)‐on‐(7) ( 2 ) und der Photodecarbonylierung zu 6.6‐Dimethoxy‐bicyclo[3.1.0]hexen‐(2) ( 3 ). In Methanol treten zusätzlich noch die beiden Stereoisomeren endo ‐ und exo ‐3.4.4‐Trimethoxy‐2‐oxa‐bicyclo[3.3.0]octene‐(7) ( 4 und 5 ) auf, die sich von einem intermediär gebildeten Oxacarben 9 ableiten lassen. Hinweise für eine Photofragmentierung von 1 im Sinne einer Retrodienspaltung in Cyclopentadien und Dimethoxyketen gibt es nicht. Das Verhältnis der Bestrahlungsprodukte zueinander hängt von der Bestrahlungszeit und der Temperatur ab; es ist aber weitgehend unabhängig von der Polarität des Lösungsmittels.