Pseudohalogenverbindungen, XVI Darstellung und Reaktionen von Fluorthiocarbonylisothiocyanat und Fluorchlorisothiocyanato‐methansulfensäurechlorid

Das aus SCFCl und Metallthiocyanaten dargestellte Fluorthiocarbonylisothiocyanat ( 1 ) reagiert mit Chlor je nach den Reaktionsbedingungen zu F(Cl)C(NCS)SCl ( 2 ), FCl 2 C NCS ( 3 ) und FCl 2 C N CCl 2 ( 4 ). Antimontrifluorid fluoriert 3 zu F 2 ClC NCS ( 5 ) und F 3 C NCS ( 6 ), während die Reaktion mit AlCl 3 zu Cl 3 C NCS ( 7 ) führt. Durch Erhitzen entstehen aus 2 die Dithiazol‐Derivate 8 und 9 , welche über 10 zu 11 hydrolysieren. Die Chlorolyse von 9 bzw. 10 führt zu Cl 3 C N CCl 2 ( 13b ) bzw. ClCO N CCl 2 ( 14 ); 8 liefert dagegen F 2 ClC N C(Cl)SCI ( 12a ). Aus 5 und Chlor entsteht ebenfalls 12a . In Anwesenheit katalytischer Mengen Jod bildet sich jedoch F 2 ClC N CCl 2 ( 13a ). Analog verhält sich 6 , das mit Chlor über F 3 C N C(Cl)SCl ( 12b ) zu F 3 C N CCl 2 ( 13c ) reagiert. 8 setzt sich mit Hg(SCF 3 ) 2 nicht zum CF 3 S‐substituierten Dithiazol. sondern zur isomeren Verbindung F 3 C SS C(F 2 )NCS ( 15 ) um. In Gegenwart geringer Mengen HCl reagieren 1 und 2 zu FClC(NCS) SS C(NCS)FCl ( 17 ). Bestrahlt man ein Gemisch aus 1 und F 3 C SCl, so bildet sich F 3 C SS C(NCS)FCl ( 16 ).