Über die Alkylierung von Indoxyl‐carbonsäure‐(2)‐estern und über die Claisen‐Umlagerung der Allyloxyindole

Die Umsetzung von Indoxyl‐carbonsäure‐(2)‐äthylester ( 1 ) mit 1.1‐Dimethyl‐allylchlorid ( 3 ) führt zu 3‐Oxo‐2‐[3.3‐dimethyl‐allyl]‐2‐äthoxycarbonyl‐indolin ( 4 ) und 3‐Oxo‐2‐[1.1‐dimethyl‐allyl]‐2‐äthoxycarbonyl‐indolin ( 6 ). Bei der entsprechenden Umsetzung mit 5.7‐Dibromindoxyl‐carbonsäure‐(2)‐ester erfolgt neben C ‐Alkylierung auch O ‐Alkylierung zu 5.7‐Dibrom‐3‐[3.3‐dimethyl‐allyloxy]‐2‐methoxycarbonyl‐indol ( 8 ), das sich thermisch in das C ‐Alkylderivat 7 umlagern läßt. Alkyltosylate reagieren mit 1 zu den O ‐alkylierten Produkten 9–11 . Allyltosylat ergibt mit 1 in der Hauptsache 3‐Allyloxy‐indol‐carbonsäure‐(2)‐ester 12 , der sich beim Erhitzen in die C ‐Allylverbindung 13 umlagert.