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1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 59. Umsetzungen mesoionischer Oxazolone mit Carbonylverbindungen
Author(s) -
Huisgen Rolf,
Funke Eberhard,
Gotthardt Hans,
Panke HansLudwig
Publication year - 1971
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19711040522
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Abstract Oxazolium‐5‐olate nehmen in 2.4‐Stellung die Carbonylgruppe aliphatischer und aromatischer Aldehyde, des Benzils, des Brenztraubensäureesters und des Mesoxalsäureesters zu bicyclischen Addukten auf, die Kohlendioxid abgeben und durch elektrocyclische Ringöffnung in N ‐Acyl‐enamine übergehen. Versuche mit in 2‐ und 4‐ Stellung unterschiedlich substituierten Oxazolium‐5‐olaten verraten die Richtung der Cycloaddition. —Bei der Umsetzung des 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐olats mit Acetaldehyd läßt sich das Primäraddukt mit einer weiteren Molekel Acetaldehyd abfangen und in neuartiger reversibler Umlagerung in einen Oxazolidon‐(5)‐Abkömmling überführen. Die Zwischenstufe, die bei der Ringöffnung das N ‐Acyl‐enamin liefert, ist bei der Reaktion des gleichen Oxazolium‐olats mit Mesoxalsäureester abfangbar.