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1 H‐NMR‐Untersuchungen der konformativen Beweglichkeit von monosubstituiertem Cyclohexan mit Hilfe eines paramagnetischen Seltenerd‐Ions im Substituenten: Triscyclopentadienyl‐(cyclo‐hexylisonitril)‐praseodym(III)
Author(s) -
Ammon Reinhard Von,
Fischer R. Dieter,
Kanellakopulos Basil
Publication year - 1971
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19711040413
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Am Beispiel des neuen metallorganischen Komplexes (C 5 H 5 ) 3 Pr III CNC 6 H 11 = (CNC 6 H 11 Cyclohexylisonitril) wird gezeigt, daß die Temperaturabhängigkeit des „paramagnetisch aufgefächerten” 1 H‐NMR‐Spektrums dieses C 6 H 11 X‐Systems sehr vorteilhaft zu dessen direkter Konformationsanalyse herangezogen werden kann. Während bei Raumtemperatur im Sinne einer sehr raschen C 6 H 11 ‐Ringinversion sieben diskrete C 6 H 11 ‐Signale auftreten, sind bei – 70° deutlich sämtliche dreizehn mit dem Fall einer linearen oder nur ganz schwach gewinkelten PrCNC Ring ‐Gruppierung vereinbaren Signale erkennbar. Die Koaleszenztemperaturen korrespondierender Protonenpaare der zwei Konformeren fallen hier erwartungsgemäß nicht zusammen. Die „paramagnetischen Verschiebungen” der C 6 H 11 ‐Protonen lassen sich praktisch allein auf sog. Pseudokontakt‐Wechselwirkungen zurückführen, so daß eine vollständige Zuordnung aller Signale vorgenommen werden konnte. Der ΔG‐Wert der Ringinversion ergibt sich zu 282 ± 15 cal/Mol.