Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XI. Verbindungen mit dem Thioindigogrundchromophorsystem: Darstellung und Eigenschaften von 3.4‐Bis‐alkylmercaptohexen‐(3)‐dionen‐(2.5)

Der Austausch der beiden Halogenatome von trans ‐3.4‐Dibrom‐ und ‐3.4‐Dichlor‐hexen‐(3)‐dion‐(2.5) ( 4 und 5 ) gegen Alkylmercaptane wird untersucht. Mit Brom als Abgangsgruppe erfolgt neben einfachem Austausch quantitativ eine reduktive Entbromierung zu trans ‐3‐Methylmercapto‐hexen‐(3)‐dion‐(2.5) ( 7a ), während mit Chlor als Abgangsgruppe zweifacher Austausch zu trans ‐3.4‐Bis‐alkylmercapto‐hexen‐(3)‐dionen‐(2.5) ( 6a – e ) stattfindet. Diese zeigen nicht die spektroskopischen und chemischen Eigenschaften, die man für dieses – in der Verknüpfung ihrer funktionellen Gruppen dem Thioindigogrundchromophor entsprechende – System erwartet, sondern sie verhalten sich wie einfache β‐alkylmercapto‐α,β‐ungesättigte Ketone. Die Abhängigkeit der Konformation und der spektroskopischen Eigenschaften von der Größe der Alkylreste am Schwefel wird diskutiert.