Zur Komplexchemie von Vierzentren‐π‐Systemen, III. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1.4‐Diaza‐butadien‐molybdäntetracarbonyle

Molybdäncarbonyl‐Komplexe des NCCN‐Systems (1.4‐Diaza‐butadienDAB) zeigen eine antiparallel zum Grundzustandsdipolmoment gerichtete intensive farbgebende Elektronenanregung, deren an dreiunddreißig meist neuen Verbindungen untersuchte Solvatochromie direkte Aussagen über die Größe der Metall‐Ligand‐Termwechselwirkung und damit über die π‐Rück bindung gestattet. Die Delokalisierung der Metall‐ D ‐Elektronen ist abhängig von den Substituenten des DAB‐Systems, der Komplexgrundzustand enthält aber formal 0‐wertiges Molybdän. Die konkurrierenden induktiven, mesomeren und sterischen Effekte der DAB‐Liganden sind in den polarographischen Reduktionspotentialen der Komplexe und Liganden selbst ebenfalls genau abgrenzbar, bestätigen die Solvatochromie‐untersuchungen und lassen sich im Rahmen einfacher Störungstheorie widerspruchsfrei deuten.