Über die Herstellung von Aminosäure‐ N ‐carboxyanhydriden aus N ‐Siloxycarbonyl‐aminosäure‐trimethylsilylestern

N ‐Siloxycarbonly‐aminosäure‐trimethylsilylester ( 1 ) reagieren mit Thionylchlorid, Phosphortrihalogeniden sowie Phosgen unter Abspaltung von 2 Mol Trimethylhalogensilan zu N ‐Carboxyanhydriden ( 3 ). Die N ‐Siloxycarbonylgruppe, deutlich reaktiver als die C ‐Siloxy‐carbonylgruppe, wird zuerst angegriffen; intermediär werden also N ‐Halogenformyl‐aminosäure‐trimethylsilylester ( 2 ) gebildet. Da die Alkoxy‐ oder Aryloxy‐trimethylsilylgruppen noch wesentlich weniger reaktiv sind als die Trimethylsiloxycarbonylgruppen, lassen sich mittels Phosgen N ‐Carboxyanhydride mit silylgeschützten alkoholischen oder phenolischen OH‐Gruppen herstellen.