Neue komplexe Metallfulminate

Die Darstellung und IR‐Spektren von nicht explosiven, thermisch recht stabilen Tetraphenyl‐arsonium‐ oder Tetraalkylammonium‐Salzen der Fulminato‐Komplexe [Ru(CNO) 6 ] 4− , [OsO 2 (CNO) 4 ] 2− , [Rh(CNO) 6 ] 3− –, [Ir(CNO) 6 ] 3− ,– [Zn(CNO) 4 ] 2− , [Cd(CNO) 4 ] 2− werden be‐schrieben. Auch andere Fulminatometallat‐Anionen wie [M(CNO) 4 ] 2− (M = Ni II , Pd II , Pt II ), [M(CNO) 2 ] − (M = Ag I , Au I ) lassen sich durch großvolumige Kationen stabilisieren. Die Verbindungen (R 3 P) 2 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm M}\limits^{{\rm + 3}} $\end{document} (CNO) 2 (M = Pd, Pt) sowie [AsPh 4 ][A \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm u}\limits^{{\rm + 1}} $\end{document} (CNO) 2 ] reagieren mit Brom oder Jod unter oxydativer Addition des Halogens zu den „gemischten” Komplexen (R 3 P) 2 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm M}\limits^{{\rm + 4}} $\end{document} (CNO) 2 X 2 bzw. [AsPh 4 ][A \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm u}\limits^{{\rm + 3}} $\end{document} (CNO) 2 X 2 ] (X = Br, J). Bei der photochemischen Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Fulminat‐Ion in THF entstehen die Difulminatotetracarbonylmetallate(0), cis ‐[M(CO) 4 (CNO) 2 ] 2− , als erste Vertreter von Fulminato‐Komplexen mit niedriger Oxydationszahl des Metalls.