MO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen für Hetero‐π‐Systeme, V. π‐Systeme mit NO‐Bindungen

Für NO‐π‐Bindungen werden aus HMO‐π‐Bindungs‐Bindungs‐Polarisierbarkeiten mittels der zuvor ermittelten HMO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen und den entsprechenden experimentellen Bindungsabständen folgende empirische Resonanzintegralparameter abgeleitet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {k = \mathop {\rm N}\limits^ \oplus - \mathop {\rm O}\limits_ - ^ - - = 0.8;} & {k - \mathop {\rm N}\limits_{||}^ \oplus - \mathop {\rm O}\limits_ - ^{\mathop \ominus \limits_ - } = 1.9;} & {k - {\rm \bar N}} \\\end{array} = \mathop {\rm O}\limits_ - ^ - = 1.4 $$\end{document} Die nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate aus den mit diesen Parametern berechneten HMO‐π‐Bindungsordnungen und den experimentellen Bindungslängen ermittelte Ausgleichsgerade beträgt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R_{{\rm rs}}^{{\rm HMO,NO}} [{\rm \AA}] = 1.474 - 0.371p_{{\rm rs}} $$\end{document} mit einer Standardabweichung (σ) von 0.034 Å und einem Korrelationskoeffizienten ( k ) von 0.902 für 159 Punkte. Für die CN‐Bindungen dieser NO‐π‐Systeme ergibt sich die Ausgleichsgerade\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R_{{\rm rs}}^{{\rm HMO,NO\ in\ NO}} [{\rm \AA}] = 1.512 - 0.263\ p_{{\rm rs}} $$\end{document} mit σ = 0.043 Å und k = 0.795 für 114 Werte, deren relativ hohe Lage daher kommt, daß die‐ Bindungen, z. B. in Nitroverbindungen, extrem lang sind. Die Zusammenfassung aller bisherigen CN‐π‐Bindungen liefert die Beziehung:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R_{{\rm rs}}^{{\rm HMO,CN}} [{\rm \AA}] = 1.478 - 0.234\ p_{{\rm rs}} $$\end{document} mit Å = 0.030 σ und k = 0.772 für 479 Punkte. Für NN‐Bindungen in NO‐Systemen ergibt sich\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R_{{\rm rs}}^{{\rm HMO,NN \ in \ NO}} [{\rm \AA}] = 1.497 - 0.271\ p_{{\rm rs}} $$\end{document} mit σ = 0.028 Å und k = 0.914 für 11 Werte. Für die Gesamtheit der NN‐Bindungen gilt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ R_{{\rm rs}}^{{\rm HMO,NN}} [{\rm \AA}] = 1.443 - 0.190\ p_{{\rm rs}} $$\end{document} mit σ = 0.027 Å und k = 0.900 für 48 Punkte.