Die Ringerweiterung der Cyclopentadienyl‐[5‐exo‐halogenmethyl‐cyclopentadien]‐kobalt‐Komplexe

Cyclopentadienyl‐cyclohexadienyl‐kobalt‐Salze [Co(C 5 H 5 ) (C 6 H 7 )]X (X Cl, Br, J) werden bei 0−60° fast quantitativ aus den 5‐ exo ‐Halogenmethyl‐Derivaten Co(C 5 H 5 ) (C 5 H 5 CH 2 X) des Cyclopentadienyl‐cyclopentadien‐kobalts erhalten und als Jodid (X = J), Hexafluorophosphat (X PF 6 ) und Tetraphenylborat (X B(C 6 H 5 ) 4 ) charakterisiert. Diese Ringerweiterung gehorcht in Lösung dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und zeigt erhebliche Solvenseffekte; Aktivierungsparameter wurden bestimmt. Die für primäre Alkylhalogenide außerordentlich hohen Reaktionsgeschwindigkeiten werden durch einen Synchronmechanismus erklärt, bei dem die Heterolyse der Kohlenstoff‐Halogen‐Bindung unter Beteiligung der Cyclopentadien‐kobalt‐Gruppierung erfolgt.