Rubromycine, III. Die Konstitution von α‐Rubromycin, β‐Rubromycin, γ‐Rubromycin und γ‐iso‐Rubromycin

Alkalihydroxid isomerisiert die Antibiotica β‐Rubromycin und γ‐Rubromycin durch intramolekulare β‐Eliminierung zu α‐Rubromycin bzw. γ‐ iso ‐Rubromycin und spaltet diese unter energischen Bedingungen in 5a , 15a , 16a und 18a . Damit wird aus der γ‐ iso ‐Rubromycin‐Teilformel 4 die Konstitutionsformel 25a und aus 3 die α‐Rubromycin‐Formel 24 ; in beiden Verbindungen ist ein Naphtho[2.3‐ b ]furanochinon‐(4.9)‐Chromophor in 2‐Stellung über eine Äthylengruppe mit C‐6′ eines 7.8‐Dihydroxy‐3‐methoxycarbonyl‐isocumarin‐Restes verbunden. Aus 24 , 25a sowie dem Umlagerungsschema 1 – 4 ergibt sich 22 für β‐Rubromycin und 23a für γ‐Rubromycin; in den antibiotisch wirksamen Rubromycinen verbindet ein Spiroketal‐System den Naphthochinon‐Chromophor mit dem Isocumarin‐Rest.