Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XIV. Übertragung der Glyoxylester‐Synthese auf Dihydroresorcin

Aus dem Monocycloketal 7 des Dihydroresorcins wird auf dem Weg der Glyoxylestersynthese die Cyclisierungsvorstufe 10 gewonnen. Sie hydrolysiert unter der Einwirkung von verdünnter phosphorsäure zu dem Partiell hydrierten Ketoisatin‐Derivat 14a , das durch Konjugation stabilisiert und nicht cyclisierbar ist. Mit kristalliner Phosphorsäure entsteht aus 10 ein violettes Kation, das durch Ringschluß nach Pictet ‐ Spengler zu einem Gemisch stereoisomerer Spiroisochinoline 22 abreagiert. Nach Auftrennung in zwei Racemate wird durch NMR‐Analyse die sterische Zuordnung zur cis ‐ und trans ‐Reihe entsprechend den Formulierungen 22A und 22B ermittelt.