Nachweis und Darstellung metallierter Nitroaromaten

Nitrobenzol wird durch Lithiumorganyle nicht metalliert. Dagegen oxydiert es Phenyllithium in Tetrahydrofuran(THF) schon bei tiefer Temperatur quantitativ zu Phenol. Der Brom‐Lithium‐Austausch an 2‐Brom‐1‐intro‐benzol und seinen Methylhomologen führt in hohen Ausbeuten zu den unterhalb von −100° stabilen, tieffarbigen Titelverbindungen, die man durch Carboxylierung nachweist. Die mit dem Halogen‐Metall‐Austausch konkurrierende Reduktion der Nitrogruppe tritt bei höherer Temperatur und in weniger polaren Lösungsmitteln stärker hervor; sie überwiegt bei 3‐ und 4‐Brom‐1‐nitro‐benzol auch unter optimalen Bedingungen.