Die reversible Valenzisomerisierung von Diaziridiniminen

Die Synthese bisher unbekannter Diaziridinimine ermöglichte erstmals die Beobachtung einer reversiblen Valenzisimerisoerung eines Heteroanalogon des Methylencyclopropans. Die strukturisomeren Diaziridinimine 20a und 20b lagern sich bei höherer Temperatur ineinander um. Die Geschwindigkeit der Gleichgewichtseinstellung wurde von beiden Isomeren ausgehend NMR‐spektroskopisch verfolgt. Die Kinetik gehorcht streng dem Geschwindigkeitsgesetz für zwei entgegengesetzt verlaufende Reaktionen erster Ordnung. Aus den Gleich‐gewichts‐und Geschwindingkeitskonstanten bei 60 bis 90° wurden thermodynamische Daten und Aktivierungsparameter füf die Valenzisomerisierung 20b⇄20a berechnet. Als Zwischen‐stufe der Isomerisierung wird ein Triazaanalogon des Trimethylendethans angenommen.