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Compounds with Urotropin Structure, XLVII. A New Syntheses of 1,2 ‐ and 2, 6‐Disubstituted Adamantanes
Author(s) -
Stetter Hermann,
Thoma Hans Güunter,
Meyer Klaus
Publication year - 1970
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - English
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19701030328
Subject(s) - chemistry , enamine , ethyl acrylate , carboxylate , yield (engineering) , medicinal chemistry , salt (chemistry) , pyrrolidine , acrylate , stereochemistry , organic chemistry , catalysis , polymer , materials science , monomer , metallurgy
Kondensation des Pyrrolidin‐Enamins von Cyclohexanon‐( 4 )‐carbonsäure‐(1)‐äthylester ( 1 ) mit 2‐Brommethyl‐acrylsäureester liefert Adamantandion‐(2.6)‐carbonsäure‐(1)‐äthylester ( 2 ). Durch selective Reduktion der Carbonylgruppe in 6‐Stellung entsteht aus 2 Adamantanon ( 2 )carbonsäure‐(1)‐äthylester ( 7 ). 1‐Brom‐adamantandion‐(2.6) ( 8 ) ist durch Silbersalzabbau der aus 2 erhaltenen Säure 5 zugänglich. Aus der Bromverbindung ist durch Reduktion Adamantandion‐(2.6) ( 12 ) und durch Favorski ‐Reaktion Noradamantanon‐(4)‐carbonsäure‐(1) ( 10 ) erhältlich. Condensation of the pyrrolidine enamine of ethyl 4‐oxocyclohexane‐1‐carboxylate ( 1 ) with ethyl 2‐(bromomethyl) acrylate yielded ethyl 2.6‐dioxoadamantane‐1‐carboxylate ( 2 ). Selective reduction of the carbonyl group at the 6‐position in 2 leads to ethyl 2‐oxoadamantane‐1‐carboxylate ( 7 ). 1‐Bromo‐2.6‐dioxoadamantane ( 8 ) is accessible by silver salt degradation of the acid 5 obtained from 2 . The bromo compound is reduced to 2.6‐dioxoadamantane ( 12 ) and undergoes the favorski reaction to yield 4‐oxonoradamantane‐1‐carboxylic acid ( 10 ).