Zum Mechanismus der basenkatalysierten Umlagerungen elektronegativ substituierter Guanidine

Die Umlagerung der elektronegativ substituierten Guanidine 1a und 1b in alkalischer Lösung führt zu Guanazin (3.4.5‐Triamino‐1.2.4‐triazol ( 3 )) und zu Semicarbazid ( 5 ). In Gegenwart von Carbonylverbindungen entstehen fast ausschließlich deren Semicarbazone. – Wie an 15 N‐indiziertem Material gezeigt wird, verläuft deren Bildung sowohl über ein offenkettiges (Amino‐carbodiimid ( 2 )) als auch über ein cyclisches Intermediäres (Diaziridon‐imin ( 4 )). Analog reagieren Monoalkyl‐guanidine auf zwei Wegen zu 4‐substituierten Semicarbazonen. – Der Anteil dieser Konkurrenzreaktionen hängt stark von Reaktionspartnern und‐ bedingungen ab. Es wird ein Gesamtschema abgeleitet, das alle Befunde erklären kann.