Heterocyclisierungen, V. Synthese von Thieno‐, Tetrahydrobenzothieno‐, Pyrazolo‐Triazolo‐ und Pyrido‐pyrimidinen sowie Naphth‐ und Thienoxazinen

Die Amino‐carbonsäureester des Thiophens, Tetrahydrobenzothiophens, Pyrazols, Triazols und Pyridins 1a, 3a, 5b, c, 8, 11a und 12a bilden mit Isocyanaten in Gegenwart von Triäthylamin oder alkoholischer Kalilauge Harnstoffe ( 1b, c, 3b, 11b und 12b ) bzw. Carbamoylimino Derivate ( 7a, b, 9 ), die mit wäßriger Natronlauge zu den kondensierten Pyrimidinen 2a, b, 4, 6a, b, 10, 13 und 14 cyclisieren. Die für 7a in der Literatur geführte „Biuret” ‐Formel 5e wird widerlegt. — Die Ester der Hydroxynaphthoesäuren ( 17a, 18a ) reagieren in Gegenwart von Diazomethan mit Phenylisocyanat zu den Urethanen 17b, 18b , mit Methylisocyanat zu den Naphthoxazinen 21, 22 ; die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt mit steigender Chelat Stabilität ab. 4‐Hydroxy‐2‐methyl‐3‐äthoxycarbonyl‐thiophen ( 23a ) liefert unter diesen Bedingungen nur die Urethane 23b, c; 23b cyclisiert jedoch mit Hilfe von alkoholischer Kalilauge zu dem bisher noch unbekannten Thieno[3.4‐ e ]‐1.3‐oxazin‐System 24 .