Zur Reaktoin von Azido‐Metallverbindungen: Tetrazolato‐Metallkomplexe

Die Cycloaddition von Nitrilen RCN (R CF 3 , CH 3 , COCH 3 , CH 2 CO 2 CH 3 , [CH 2 ] n CN (n = 1,2,4), C 6 H 5 , COC 6 H 5 , o ‐C 6 H 4 CN, m ‐C 5 H 4 N, CHCH 2 ) an die komplexgebundene Azidgruppe in [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pd(N 3 ) 2 erfolgt bereits unter sehr milden Bedingungen und führt zur Bildung der thermisch recht stabilen trans ‐Bis(tetrazolato)‐bis(triphenylphosphin)‐palladium(II)‐Komplexe [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pd(N 4 CR) 2 . Mit HX (X Cl, N 3 ) in Alkohol lassen sich hieraus die neutralen 5‐substituierten Tetrazole abspalten. {CH 2 [P(C 6 H 5 ) 2 ] 2 } 2 ‐Ru(N 4 CCF 3 ) 2 und [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Cu(N 4 CCF 3 ) entstehen bei der Reaktion der entsprechen den Azidokomplexe mit CF 3 CN, die wie die Verbindungen Pd(N 4 CCF 3 ) 2 , Pt(N 4 CCF 3 ) 2 , [(C 6 H 5 3 P] 2 Pt(N 4 CCF 3 ) 2 , und [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt(N 4 CCF 3 ) 2 auch aus den entsprechenden Chlorokomplexen bzw. Metallsalzen und Na[CF 3 CN 4 ] zugänglich sind. Die IR‐Spektren im Bereich von 4000–700/cm werden mitgeteilt.