Über Phosphinidene, 5. Notiz zum Nachweis von Phenyl‐ und Methylphosphiniden beim thermischen Zerfall von Cyclophosphinen durch Pyrolyse‐Massenspektrometrie

Kiirzlich wurde iiber Versuche berichtet, Alkylund Arylphosphinidene bei der thermisch und photochemisch angeregten Reaktion von Cyclopentaphosphinen durch chemische Abfangreaktionen nachzuweisenl). Diese Versuche brachten keinen eindeutigen Beweis fur die Existenz freier Phosphinidene, weil ein Reaktionsablauf mit Polyphosphin-Diradikalen als Zwischenstufe nicht ausgeschlossen werden konnte. Die massenspektrometrische Untersuchung des Pentaphenylcyclopentaphosphins zeigte gleichfalls, daB bei 150--250" in der Gasphase iiber der Schmelze dieser Verbindung kein monomeres Phenylphosphiniden vorliegt, sondern neben dern Pentameren nur ein ,,trimerer Phenylphosphor". Zwar enthalt das bei hoheren Elektronenenergien aufgenommene Massenspektrum einen deutlichen Peak m/e 108 von Ionen des Phenylphosphinidens, dieser verschwindet aber schnell bei einer Herabsetzung der Elektronenenergie. Die Bildung von Phenylphosphiniden-Ionen bei der Fragmentierung von Verbindungen mit einer Phenyl-Phosphor-Gruppe ist seit kngerem bekannt3) und wurde kiirzlich erneut bestatigtd). Wegen der unterschiedlichen Mechanismen einer ElektronenstoBFragmentierung im Massenspektrometer und einer thermischen oder photolytischen Fragmentierungs) ist dies aber fur den Nachweis freier neutraler Phosphinidene ohne Bedeutung.