Spektroskopische Untersuchungen zur Thermo‐, Piezo‐ und Photochromie von Bixanthyliden‐(9.9′) und Biflavenyliden‐(4.4′)

Frühere spektroskopische Messungen über die Thermochromie, Photochromie und Piezochromie der Dehydrodianthrone werden auf Bixanthyliden‐(9.9′) und Biflavenyliden‐(4.4′) ausgedehnt. Das Bixanthyliden verhält sich weitgehend analog wie das Dehydrodianthron, auch in Bezug auf die photosensibilisierte Dehydrierung; ein Unterschied besteht darin, daß die photochrome Umwandlung erst bei wesentlich tieferer Temperatur eintritt und daß unter diesen Bedingungen nur die mit der thermochromen Form identische Molekülform B , nicht dagegen die Molekülform C gebildet wird. Der Vorgang ist vollkommen reversibel. — Die Biflavenylidene‐(4.4′) zeigen in Lösung weder Thermochromie noch Photochromie, dagegen im Kristallzustand eine ausgeprägte Piezochromie und oberhalb 200° auch Thermochromie. In Lösung sowohl wie im molekulardispers adsorbierten Zustand findet man nur die rote Form des Moleküls, es gibt kein temperatur‐ oder lösungsmittel‐abhängiges Gleichgewicht zwischen zwei Molekülformen. Die Deutung der beiden Formen als cis‐trans ‐Isomere ist in Lösung mit Sicherheit, im Kristall mit großer Wahrscheinlichkeit auszuschließen. Unsere Messungen lassen vermuten, daß in Lösung ausschließlich eine ebene Molekülform, im Kristall eine leicht gefaltete Molekülform vorliegt, die unter Druck bzw. bei hoher Temperatur ebenfalls in die ebene Form übergehen kann.