Photochemie aus höher angeregten Zuständen: Photoumlagerungen in Enamiden

Durch langwelliges UV‐Licht (>300 nm) werden die Enamide 3 zum S 1 ‐Zustand angeregt, der nach Übergang in den T 1 ‐Zustand eine cis‐trans ‐Isomerisierung auslöst, die sich auch photosensibilisiert erreichen läßt. Bei Bestrahlung mit ungefiltertem UV‐Licht werden die Enamide 3 zusätzlich zum S 2 ‐Zustand angeregt, der sich unter 1.3‐Acylverschiebung zu 5 stabilisiert. Diese 1.3‐Acylverschiebung verläuft teilweise intermolekular, wobei die Acylgruppe als Radikal wandert.