Warum reagieren Alkylphenylhydrazine, jedoch nicht Phenylhydrazine mit Kohlenhydraten zu Polyhydrazonen (Alkazonen)?

Die von Fieser und Fieser angegebene H‐Chelat‐Stabilisierung von Phenylosazonen ist nicht dafür ausschlaggebend, daß Methylphenylhydrazin, jedoch nicht Phenylhydrazin mit Zuckern in Methanol/Essigsäure Polyhydrazone (Alkazone) bildet. Aufgrund der bei den Phenylosazonen möglichen Hydrazon‐Azo‐Tautomerie ( 1→11 ) und einer zu α.β‐ungesättigten Benzolazo‐phenylhydrazonen ( 1→2 ) führenden 1.4‐Eliminierung von Wasser können Folgereaktionen ablaufen, die eine Polyphenylhydrazonbildung nicht zum Zuge kommen lassen. Das System 2 addiert Methanol ( 3b und 4b ), im Falle der Hexosen erfolgt bevorzugt eine intramolekulare Addition zu Anhydro‐phenylosazonen ( 5 und 6 ). Triose‐1.2‐bis‐phenylhydrazon ( 1a ) und andere Osazone reagieren in Gegenwart von Phenylhydrazin u. a. zu 4‐Benzolazo‐1‐phenyl‐Δ 2 ‐pyrazolon‐(5) ( 10 ). Das bei der Weiterreaktion von Triose‐1.2‐bisphenylhydrazon zum Tris‐phenylhydrazon als Zwischenprodukt zu erwartende Mesoxal aldehyd‐1.2‐bis‐phenylhydrazon ( 17a ) reagiert als solches, schneller jedoch in Gegenwart von Phenylhydrazin, zu 4‐Benzolazo‐1‐phenyl‐pyrazol ( 19 ). Die Ringschlußreaktionen zu 10 und 19 sind bei Methylphenylosazonen nicht möglich.