Sterische Wechselwirkungen im Innern cyclischer Verbindungen, VII. Dithia [3.3]metacyclophane

Es wird über Darstellung und Protonenresonanz der im Zwölfring‐Innern substituierten 2.11‐Dithia[3.3]metacyclophane 2a–h sowie der Dithia‐pyridinophane 3a, b und 4 berichtet. Während für 2a, 3a und 4 rasche konformative Beweglichkeit im Sinne einer Brutto‐Umwandlung A ⇌ D oder B ⇌ C anzunehmen ist, liegt 2f offenbar in Form zweier starrer Konformeren vor, die durch die Formeln A und B (X = Y = Cl) wiedergegeben werden können. Für 2b und 2e werden Energiebarrieren für einen intramolekularen Prozeß gefunden, der formal durch die Übergängebeschrieben werden kann. Eine Interpretation der temperaturunabhängigen 1 H‐NMR‐Spektren von 2c und d , die ein AB‐System und ein Singulett für die CH 2 ‐Gruppen enthalten, wird ebenso wie die Deutung der 2h ‐ und 3b ‐Resonanzen versucht.