Bildung von Isocyanato‐Komplexen aus komplexen Metallaziden und Kohlenmonoxid

Darstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren von L 2 Pd(N 3 ) 2 (L = Phosphin, Amin), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 MN 3 (M = Cu I , Ag I ), (C 6 H 5 ) 3 PAuN 3 , [(C 6 H 5 )) 3 P] 3 MN 3 (M = Au I , Rh I ), [(C 6 H 5 ) 3 P] 4 Rh 2 (N 3 ) 2 und [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Ir(CO)N 3 werden beschrieben. Die Palladium‐, Gold‐, Rhodium‐ und Iridiumverbindungen reagieren in Chloroform‐ oder Benzollösung mit Kohlenmonoxid unter Bildung der entsprechenden Isocyanato‐Komplexe. Auch die dimere Verbindung [(C 6 H 5 ) 3 PPd(N 3 ) 2 ] 2 bildet mit CO einen Komplex [(C 6 H 5 ) 3 PPd(NCO) 2 ] 2 , der vermutlich Isocyanat‐Brücken enthält. Der Mechanismus dieser Reaktionen wird aufgrund orientierender kinetischer Untersuchungen diskutiert.