Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, XI. Über die Darstellung von cis ‐M(C 6 H 5 ) 3 ‐Methoxy‐organylcarben‐metall‐tetracarbonyl‐Komplexen (M = P, As, Sb) des Chroms, Molybdäns und Wolframs aus den M(C 6 H 5 ) 3 ‐Metall‐pentacarbonylen durch CH 3 ⊖ /CH 3 ⊕ ‐Addition

Bei der Umsetzung einiger monosubstituierter P(C 6 H 5 ) 3 ‐, As(C 6 H 5 ) 3 ‐, und Sb(C 6 H 5 ) 3 ‐Metall‐pentacarbonyle von Cr, Mo und W mit LiCH 3 und nachfolgenden Alkylierung der Addukte mit [(CH 3 ) 3 O]BF 4 2 ) wurden ausschließlich cis ‐konfigurierte Carbenkomplexe der Zusammensetzung (Ligand)(CO) 4 Metall(Carben) erhalten. Die Ursache wird im stärkeren δ+‐Charakter der C‐Atome cis ‐ständiger CO‐Liganden gesehen, der die Carbanionaddition lenkt. Die Reaktion zwischen (C 6 H 5 ) 3 SbW(CO) 5 und LiCH 3 führt zu keinem entsprechenden Methylmethoxycarben‐Komplex, sondern zu einem Gemisch von cis ‐Phenylmethoxycarben‐Komplexen. Als Hauptprodukt entsteht cis ‐(C 6 H 5 ) 3 Sb(CO) 4 WC(OCH 3 )C 6 H 5 . Es wird gezeigt, daß die Addition von LiCH 3 nicht an der Carbonylgruppe, sondern am Sb erfolgt, wobei Phenyl‐ gegen Methylgruppen ausgetauscht werden. Das freigesetzte LiC 6 H 5 wird an der Carbonylgruppe addiert.