Zum Mechanismus der Osazon‐ und Alkazonbildung

Aus dem Vergleich der Osazonbildungsgeschwindigkeiten von 2‐Hydroxy‐cyclohexanon‐(1)‐phenylhydrazon ( 1a ) und einer Reihe von Derivaten sowie der Identifizierung von Zwischenprodukten wird geschlossen, daß α‐Hydroxy‐hydrazone bei der Osazonbildung in die zwei Richtungen 1 → 3 und 1 → 5 eliminieren. 2‐Hydroxy‐cyclohexanon‐(1)‐methylphenylhydrazon ( 1c ) bildet rascher Osazon als das nicht methylierte Produkt 1a . Dem entspricht die wesentlich raschere N ‐Methyl‐anilin‐Eliminierung aus 1c im Vergleich zur Anilin‐Eliminierung aus 1a . Diesen Befund zeigt auch Glucose‐methylphenylosazon im Vergleich zu Glucose‐phenylosazon. Dies dürfte ein wesentlicher Grund dafür sein, daß Alkazone aus Kohlenhydraten bisher nur mit N ‐Methyl‐ N ‐phenyl‐hydrazin und nicht mit Phenylhydrazin erhalten werden konnten.