Spektroskopische und theoretische Untersuchungen am π‐Elektronensystem einiger Halogenderivate des Pyridins

Für 12 mono‐ und dihalogensubstituierte Pyridinderivate werden die chemischen Verschiebungen der 14 N‐Kernresonanz bestimmt und für den Stickstoffkern die relativen Änderungen von nach der HMO‐Methode berechneten π‐Elektronendichten mit den chemischen Verschiebungen verglichen. Es zeigt sich ein guter linearer Zusammenhang zwischen diesen beiden Größen. Die für die HMO‐Rechnungen erforderlichen Parameter werden aus UV‐spektroskopischen Daten gewonnen. Aus der für Pyridin selbst berechneten π‐Elektronenverteilung und den an allen Zentren berechneten π‐Dichten der Halogenderivate können allgemein die Änderungen der π‐Elektronenverteilung bei Halogensubstitution an einem Sechsring bestimmt werden.