Wasserstoffderivate, Radikale und Anionen des fünfbindigen Phosphors

Das spirocyclische Phosphoniumsalz 1 reagiert mit Lithiumalanat oder Natriumboranat zu Bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphoran ( 2 ), das ungewöhnliche Spektraldaten aufweist. 2 kann seinen Wasserstoff als Proton, als Hydrid‐Ion und überraschenderweise auch spontan als Atom abgeben! Das Bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphoranyl‐Radikal ( 3 ) liefert ein ESR‐Dublett mit a P = 17.9 Gauß und dimerisiert u. a. zu einem Produkt 5 mit tri‐ und pentakoordiniertem Phosphor. Das durch Protonenabstraktion aus 2 erhältliche Phosphoranyl‐Anion 4 steht im Gleichgewicht mit einem Phosphin‐Carbanion 13 , das auch unabhängig darstellbar ist.