Phosphortribromid‐ und Phosphortrijodid‐pentacarbonyl‐Komplexe des Chroms(O), Molybdäns(O) und Wolframs(O)

Durch Umsetzung der Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐metall(O)‐Komplexe von Cr, Mo und W mit PBr 3 und PJ 3 in Hexan bzw. einem Pentan/Hexan‐Gemisch wurden gemäßin nucleophiler Substitution erstmals (CO) 5 CrPBr 3 , (CO) 5 MoPBr 3 , (CO) 5 WPBr 3 sowie (CO) 5 CrPJ 3 , (CO) 5 MoPJ 3 und (CO) 5 WPJ 3 gewonnen. Aus der Lage der jeweils kürzestwelligen νCO ‐Bande der diamagnetischen Verbindungen und ihrem Vergleich mit der der (CO) 5 MPCl 3 ‐ und (CO) 5 MPH 3 ‐Komplexe (M = Cr, Mo, W) sowie der von (CO) 5 WPF 3 ergibt sich für die PX 3 ‐Liganden folgende Reihe effektiver, aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptoranteil resultierender Ladungsübertragung P→Metall→CO PH3 > PJ 3 PBr 3 ˜ PCl 3 > PF 3 .