Untersuchungen an Diazoverbindungen, III. Neue Synthesemöglichkeiten für Ninhydrin und benzokondensierte Derivate

Aus 1.3‐Dioxo‐2‐diazo‐indan ( 1 ) und tert.‐Butylhypochlorit in Äthanol entsteht 2.2‐Diäthoxy‐1.3‐dioxo‐indan ( 2 ), das sich mit wäßr. Schwefelsäure zu Ninhydrin ( 3 ) spalten läßt. Verbindungen mit positivem Halogen (tert.‐Butylhypochlorit, N ‐Chlor‐ p ‐toluolsulfonsäureamid, N ‐Brom‐acetamid, N ‐Brom‐succinimid) reagieren mit 1 in Carbonsäuren zu 2‐Halogen‐2‐acyloxy‐1.3‐dioxo‐indanen ( 4a–e ). Diese liefern bei der Hydrolyse Ninhydrin ( 3 ) und gehen bei der Thermolyse unter Abspaltung von Acylhalogeniden in Trioxo‐indan ( 5 ) über. Zur Synthese der benzokondensierten Ninhydrine 12a und b und der Triketone 13a und b wurde der gleiche Weg beschritten. Der Mechanismus der Sauerstoff‐Halogen‐Insertion wird diskutiert.