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Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XVIII. Konformation und anomerer Effekt von N ‐substituierten 2‐Alkyl‐piperidin‐Derivaten
Author(s) -
Paulsen Hans,
Todt Klaus,
Ripperger Helmut
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681011006
Subject(s) - chemistry , ring (chemistry) , alkyl , stereochemistry , medicinal chemistry , organic chemistry
Bei N ‐substituierten 2‐Methyl‐piperidin‐Derivaten tritt eine sterische Wechselwirkung auf, wenn die Methylgruppe äquatorial angeordnet ist. Es werden daher Konformationen mit axial‐ständiger Methylgruppe bevorzugt, so bei den 2‐Methyl‐Verbindungen von N ‐Acetyl‐, N ‐Methylmercaptothiocarbonyl‐ und syn ‐ N ‐Nitroso‐piperidin. Beim anti ‐ N ‐Nitroso‐2‐methyl‐piperidin wird eine teilweise Destabilisierung der Konformation mit äquatorialer Methylgruppe gefunden, nicht dagegen beim anti ‐2‐Methyl‐cyclohexanonoxim. Der Effekt entspricht vollständig dem an N ‐Acyl‐piperidinosen beobachteten starken anomeren Effekt. Die Konformationsanalysen wurden durch Beobachtung der unterschiedlichen magnetischen Wirkung von N ‐Acetyl‐, N ‐Methylmercaptothiocarbonyl‐, N ‐Nitroso‐ und Oxim‐Gruppe auf axiale und äquatoriale Protonen durchgeführt. Für alle Gruppen werden Modelle der magnetischen Anisotropie angegeben.