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Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LVIII. Zur Reaktion der Lithium‐phosphide bzw. ‐arside LiER 2 mit Arylhalogeniden
Author(s) -
Issleib Kurt,
Tzschach Alfred,
Block HansUlrich
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010844
Subject(s) - chemistry , phosphide , medicinal chemistry , metal , organic chemistry
Abstract Für die Umsetzungen von LiP(t‐C 4 H 9 ) 2 und, LiAs(n‐C 4 H 9 ) 2 und LiAs(t‐C 4 H 9 ) 2 mit p ‐Fluortoluol wird ein Eliminierungs‐Additionsmechanismus bewiesen, wobei über das intermediäre Toluin‐(3.4) die entsprechenden p ‐ und m ‐Tolylphosphine bzw. ‐arsine ( 1a , b – 3a , b ) entstehen. Die Isomeren lassen sich gaschromatographisch trennen sowie rein aus (t‐C 4 H 9 ) 2 PCl bzw. (t‐C 4 H 9 ) 2 AsCl und m ‐ bzw. p ‐Tolyllithium gewinnen. Die weniger nucleophilen Phosphide LiP(n‐C 4 H 9 ) 2 und LiP(C 2 H 5 ) 2 reagieren mit p ‐Fluor‐toluol nur zu p ‐Tolylphosphinen ( 4 , 5 ). Unter Verwendung von p ‐Brom‐toluol wird ein Metall‐Halogen‐Austausch beobachtet, wie er auch zwischen LiP(c‐C 6 H 11 ) 2 und Chlor‐, Brom‐ bzw. Jodbenzol reaktionsbestimmend ist. — Die dargestellten Verbindungen werden IR‐spektroskopisch und durch P ‐Derivate charakterisiert.