Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LVIII. Zur Reaktion der Lithium‐phosphide bzw. ‐arside LiER 2 mit Arylhalogeniden

Für die Umsetzungen von LiP(t‐C 4 H 9 ) 2 und, LiAs(n‐C 4 H 9 ) 2 und LiAs(t‐C 4 H 9 ) 2 mit p ‐Fluortoluol wird ein Eliminierungs‐Additionsmechanismus bewiesen, wobei über das intermediäre Toluin‐(3.4) die entsprechenden p ‐ und m ‐Tolylphosphine bzw. ‐arsine ( 1a , b – 3a , b ) entstehen. Die Isomeren lassen sich gaschromatographisch trennen sowie rein aus (t‐C 4 H 9 ) 2 PCl bzw. (t‐C 4 H 9 ) 2 AsCl und m ‐ bzw. p ‐Tolyllithium gewinnen. Die weniger nucleophilen Phosphide LiP(n‐C 4 H 9 ) 2 und LiP(C 2 H 5 ) 2 reagieren mit p ‐Fluor‐toluol nur zu p ‐Tolylphosphinen ( 4 , 5 ). Unter Verwendung von p ‐Brom‐toluol wird ein Metall‐Halogen‐Austausch beobachtet, wie er auch zwischen LiP(c‐C 6 H 11 ) 2 und Chlor‐, Brom‐ bzw. Jodbenzol reaktionsbestimmend ist. — Die dargestellten Verbindungen werden IR‐spektroskopisch und durch P ‐Derivate charakterisiert.