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Lichtinduzierte Reaktionen, V. Darstellung und elektrocyclische Isomerisierungen des Tetraphenyl‐ o ‐chinodimethans
Author(s) -
Quinkert Gerhard,
Wiersdorff WalterWielant,
Finke Manfred,
Opitz Konrad,
von der Haar FriedrichGustav
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010704
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Bei −185° bewirkt UV‐Licht eine quantitative Photo‐Isomerisierung des cyclo ‐Isomeren 6 , das durch Photo‐Decarbonylierung von 5 bei −75° zugänglich ist, zum seco ‐Isomeren 12 . Durch Bestrahlen des ersten in Substanz isolierten Isodihydroanthracen‐Derivats 7 , das durch thermische Isomerisierung bereits unterhalb von Raumtemperatur aus dem Benzocyclo‐buten‐Derivat 6 entsteht, mit Licht der Wellenlängen um 404 nm bei −185° ist ebenfalls vollständig 12 erhältlich. Licht der Wellenlängen um 530 nm wandelt Tetraphenyl‐ o ‐chino‐dimethan bei −185° ausschließlich in 7 um. Je nach den verwendeten Wellenlängenbereichen sind photostationäre Zustände mit unterschiedlicher Beteiligung von 12 und 7 erreichbar. Die Konstitutionen von 6 und 7 werden spektroskopisch und durch chemische Folgereaktionen gesichert; die Konstitution von 12 , das bei −180° kein ESR‐Signal zeigt, geht aus seinen Verknüpfungen mit 6 und 7 hervor. Die unter sehr milden Bedingungen erfolgende thermische Isomerisierung von 12 zum kinetisch bevorzugten 6 sowie die bei −185° eintretende photochemische Isomerisierung von 12 zu 7 lassen sich als elektrocyclische Transformationen des zwangsläufig nichtplanaren seco ‐Isomeren verstehen.