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Darstellung und Mechanismus der Bildung von Isocyanatopentacarbonylmetallaten des Chroms, Molybdäns und Wolframs
Author(s) -
Beck Wolfgang,
Werner Helmut,
Engelmann Horst,
Smedal Halvor S.
Publication year - 1968
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19681010632
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Bei der Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Azid‐Ion in Diäthylenglykol‐dimethyläther oder THF entstehen die Isocyanatopentacarbonylmetallat‐Anionen [Me(CO) 5 NCO] − (Me = Cr, Mo, W), die auch direkt aus Me(CO) 6 und Kaliumcyanat zugänglich sind. Kinetische Untersuchungen — am Beispiel der Reaktion von W(CO) 6 mit N(C 2 H 5 ) 4 N 3 in Aceton‐Lösung — sind mit einem primären nucleophilen Angriff des Azid‐Ions am C‐Atom einer CO‐Gruppe vereinbar; die Umlagerung zum Isocyanat und Abspaltung von Stickstoff dürfte analog wie beim Carbonsäureazidabbau nach Curtius synchron erfolgen.