Zum Verhalten von α‐Hydroxy‐phenylhydrazonen in basischem und saurem Medium

Die α‐Hydroxy‐phenylhydrazone aus Glykolaldehyd ( 2a ) und Cyclohexanol‐(2)‐on‐(1) ( 7 ) sind in alkalischem Medium nicht zur Hydrazon ( 2 )‐Enolhydrazin ( 3 )‐Tautomerie befähigt. Neben der Azo‐Hydrazon‐Tautomerie zeigt 2a Anilin‐Eliminierung und vermutlich Wasserabspaltung. 7 ist der Enhydrazin ( 6 )‐Hydrazon‐Tautomerie zugänglich, spaltet kein Anilin ab, geht jedoch langsam unter Wasserabspaltung quantitativ in Cyclohexen‐(1)‐on‐(3)‐phenylhydrazon ( 10 ) über. In verdünnter methanol. Salzsäure bildet 7 rasch 2‐Methoxy‐cyclohexanon‐phenylhydrazon ( 11b ). In Eisessig/Methanol entstehen 78% Anilin und 15% Cyclohexandion‐(1.2)‐monophenylhydrazon ( 13 ). Als Zwischenprodukt für die Bildung von 10 und 11 wird 1‐Benzolazo‐cyclohexen‐(1) ( 9 ) angenommen. Aus diesem bildet sich 10 bzw. 11b rascher als aus 7. 9 vermag auch in basischem Medium Nucleophile, wie z. B. Piperidin, zu 11 a zu addieren.