Zur Cyclisierung aromatischer Dialdehyde mit Methylen‐Verbindungen

Die Cyclisierung aromatischer o ‐Dialdehyde, wie Phthal‐, Naphthalin‐2.3‐ und Indan‐5.6‐dialdehyd, mit Acetophenon führt infolge einer von Wasserabspaltung begleiteten Umlagerung des Primärcyclisierungsproduktes zu 2‐Benzoyl‐indanon‐Derivaten ( 7, 13, 17 ). Mit Nitromethan als Methylenkomponente wird unter gleichen Bedingungen direkt Wasser abgespalten unter Bildung von 2‐Nitro‐indenolen‐(1) ( 30, 34, 36 ); Nitroäthan liefert C ‐methyl‐verzweigte 2‐Nitro‐indandiole ( 33, 35 ). — Homophthaldialdehyd cyclisiert mit Nitromethan zu 2‐Nitro‐naphthalin. Diphendialdehyd liefert sowohl mit Acetophenon als auch Nitromethan und Nitroäthan Dibenzocyclohepten‐Derivate ( 23, 40, 42, 43 ). — Dagegen gibt Naphthalindialdehyd‐(1.8), der als Monohydrat 1 H .3 H ‐Naphtho[1.8‐ c.d ]pyrandiol‐(1.3)‐Struktur ( 46 ) besitzt, werden mit Acetophenon noch mit Nitromethan Cyclisierungsprodukte, da in dem erforderlichen basischen Medium entweder Hemialdal‐Derivate entstehen oder Cannizzaro‐Reaktion eintritt ( 49 ).