Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XIX. Synthese von 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) durch Diazogruppen‐Übertragung

1.3.5‐Triketone ( 4 ) reagieren mit p ‐Toluolsulfonsäure‐azid in Äthanol/Kaliumäthylat zu 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) ( 6 ). Diese Ringschluß‐Reaktion läßt sich als Folge einer Diazo‐gruppen‐Übertragung ( 4 → 5 ) und einer intramolekularen Azokupplung ( 5 → 6 ) deuten. Im Falle des 5‐Phenylsulfon‐pentandions‐(2.4) ( 8 ) kann die Diazoverbindung 9 isoliert und nachträglich cyclisiert werden. Aceton‐dicarbonsäure‐diäthylester gehorcht ebenfalls dem Ringschlußprinzip ( 11 → 13 ), allerdings unter Austausch einer Äthoxygruppe gegen den Tosylamid‐Rest.